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一、丙二醇含量標定方法
1.原理
過碘酸及其鹽類與丙二醇作用,生成碘酸,丙二醇被氧化成丙二醛。生成的碘酸及過量的過碘酸與碘化鉀作用,可以析出碘,析出的碘以淀粉為指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液直接滴定。
C3H6(OH)2+2HIO4→CH2(CHO)2+2H2O+2HIO3
HIO3+5KI+5HCl→3I2+5KCl+3H2O
HIO4+7KI+7HCl→4I2+7KCl+4H2O
I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6
2.試劑與儀器
2.1 0.5%過碘酸鈉溶液;
2.2 20%碘化鉀溶液;
2.3 1%淀粉指示劑;
2.4 20%鹽酸溶液;
2.5 硫代硫酸鈉標準溶液:0.1mol/L
3.分析步驟
準確吸取樣品清液Vml移入250ml碘量瓶中,加入10ml過碘酸鈉溶液,蓋緊磨口塞,液封,室溫下置于暗箱30分鐘,然后加入5ml碘化鉀溶液及10ml20%鹽酸溶液、1ml淀粉指示劑,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至藍色消失即為終點,記錄消耗體積數(shù)V1。用同樣方法做空白試驗,記錄消耗體積數(shù)V0。
4.計算
丙二醇(mg/L)=(V0-V1)C×38×1000/V
丙二醇含量的測定
1.儀器
容量瓶(250ml);
碘量瓶(250ml);
移液管(10ml、20ml)。
2.試劑:
2.1高碘酸鉀:c(1/4KIO4)=0.015mol/L(取3.45g高碘酸鉀、溶于40ml10%硫酸中、用水稀釋至1000ml,保存于棕色瓶中);
2.2 10%硫酸:將60ml濃硫酸緩慢注入940ml蒸餾水中;
2.3 10%碘化鉀:取碘化鉀10g,用蒸餾水溶解并稀釋至100ml;
2.4硫代硫酸鈉溶液:c(Na2S2O3)=0.05mol/L。
3.測定步驟
精密稱取樣品約0.4-0.48g置于250ml容量瓶中,用蒸餾水稀釋至刻度,備用。用移應(yīng)供管準確吸出10ml放入預(yù)先貯有20ml0.015mol/L高碘酸鉀溶液的碘量瓶中、充分搖勻、靜止10min,加10%碘化鉀10ml,10%硫酸20ml及蒸餾水50ml,用0.05mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃色,加1%淀粉指示劑1ml,繼續(xù)滴至無色為終點。同時作空白試驗。
4.丙二醇含量X1(%)按式(1)計算
X1=[(V1-V2)×c×38.05/1000]/(m×10/250)×100 (1)式中V1——空白試驗所消耗硫代硫酸鈉溶液之體積,ml;
V2——滴定樣品時所消耗硫代硫酸鈉溶液之體積,ml;
c——硫代硫酸鈉摩爾溶液濃度,mol/L;
m——樣品質(zhì)量,g;
38.05——每毫摩爾相當丙二醇之質(zhì)量,mg。
SKC生產(chǎn)的醫(yī)藥級丙二醇(出口用)和食品級丙二醇(內(nèi)銷用),可用于醫(yī)藥品原料及食品添加劑。生產(chǎn)和管理過程符合相關(guān)法律法規(guī),并獲得韓國食品藥物安全廳批準。符合美國藥典(USP)和歐洲、中國、日本的品質(zhì)標準,其穩(wěn)定性獲得了相關(guān)國際認證認可。
一、【產(chǎn)品特征】:
丙二醇是不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂的的重要原料,這方面的用量約占丙二醇總消費量的45%左右,這種不飽和聚酯大量用于表面涂料和增強塑料。丙二醇的粘性和吸濕性好,并且無毒,因而在食品、醫(yī)藥和化妝品工業(yè)中廣泛用作吸濕劑、抗凍劑、潤滑劑和溶劑。在食品工業(yè)中,丙二醇和脂肪酸反應(yīng)生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化劑;丙二醇是調(diào)味品和色素的優(yōu)良溶劑。丙二醇在醫(yī)藥工業(yè)中常用作制造各類軟膏、油膏的溶劑、軟化劑和賦形劑等,由于丙二醇與各類香料具有較好互溶性,因而也用作化妝品的溶劑和軟化劑等等。丙二醇還用作煙草增濕劑、防霉劑,食品加工設(shè)備潤滑油和食品標記油墨的溶劑。丙二醇的水溶液是有效的抗凍劑。
二、【技術(shù)指標】
英文名稱: propylene glycol;(1,2-propanediol )
別 名 : 丙烯甘醇,1,2丙二醇。
分子式 : C3H8O2 ;
相對密度: (20/20℃)1.0381
外 觀: 無色吸濕粘稠液體,幾乎無味無臭。
沸點 : 188.2,
熔點 : -59℃;
燃點 : 421.1℃,
粘度(20 ℃):56.0mpa.s,
表面張力 : 72.0(25℃),
比熱容(20 ℃): 2.49kJ/(kg.℃),
汽化熱(101.3kpa)711kJ/kg。
三、【應(yīng)用范圍】:
丙二醇與水、乙醇及多種有機溶劑混溶。 丙二醇可用作不飽和聚酯樹脂的原料.在化妝品、牙膏和香皂中可與甘油或山梨醇配合用作潤濕劑。在染發(fā)劑中用作調(diào)濕、勻發(fā)劑,也用作防凍劑,還用于玻璃紙、增塑劑和制藥工業(yè),牙膏中也有添加丙二醇的。[1,2-丙二醇]
丙二醇冷凍劑和防凍劑、食品和香料、香味劑、化妝品和個人保健品、傳熱流體、液壓和制動液、油漆和涂料、寵物食品/動物飼料、藥品、聚氨酯、不飽和聚酯樹脂等。
四、【包裝貯運】
包裝
215KG/桶
存儲
通常存放于鍍鋅鐵桶中。儲存于陰涼、通風(fēng)、干燥處。
三、丙二醇的制備
1,2一二氯丙烷(簡稱 D C P )是生產(chǎn)環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的主要副產(chǎn)物。每生產(chǎn)1t環(huán)氧丙烷可產(chǎn)生1,2一二氯丙烷100kg(其純度約為90);每生產(chǎn)1 t 環(huán) 氧氯丙烷產(chǎn)生D —D混劑約230 kg ,其中含1 ,2一二氯丙烷約I10kg。過去曾用該 副產(chǎn)物作農(nóng)藥或溶劑,但到目前為止,其消費量遠不足以抵消其產(chǎn)量 ,故對大量閑置的1,2一二氯丙烷不得不進行焚燒處理 。
1,2一二氯丙烷不能充分利用,不但造成資源的浪費 ,而且使得環(huán)氧丙烷和環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)成本頗高,因此有必要對1,2一二氯丙烷開發(fā)新用途 。其途徑是使1,2一二氯丙烷在堿性條件下反應(yīng)制成丙二醇。丙二醇用途很廣,它是不飽和聚酯樹脂的原料,也是表面活性劑、乳化劑和破乳荊的原料,還可用作食品色素、香料、化妝品的溶劑,煙草濕潤劑,防霉劑和水果催熟劑等。
四、1,2-丙二醇技術(shù)研究
1,2-丙二醇(1,2-Propylene Glycol)中文名稱叫丙二醇,它是無色透明粘稠液體,有吸濕性,工業(yè)級產(chǎn)品微有辣味。與酸反應(yīng)能生成酯,與烷基硫酸酯或鹵代烴反應(yīng)能生成醚?;烊苡谒?、丙酮、醋酸乙酯和氯仿,溶于乙醚??扇芙饩?,但與石油醚、石蠟不能混溶。對熱、光較穩(wěn)定,低溫時更穩(wěn)定。1,2-丙二醇的主要物性數(shù)據(jù)見下表。
丙二醇的化學(xué)分子式為C3H8O2,分子量76.09,CAS No.:57-55-6,其分子結(jié)構(gòu)式如下:
1,2-丙二醇具有優(yōu)良的殺菌性能和濕潤性,能與許多物質(zhì)互溶。它是油脂、石蠟、樹脂、染料和香料等的溶劑,也可用作抗凍劑、潤滑劑、脫水劑等。
1,2-丙二醇還是一種應(yīng)用很廣的無毒化工原料,是生產(chǎn)不飽和聚酯的主要原料。在食品化工中,1,2-丙二醇用于各種香料、色素、防腐劑的溶劑,香草豆、焙燒咖喱粒、天然香料等的萃取溶劑,糖果、面包、包裝肉類等的保濕、柔軟劑。
1,2-丙二醇主要用來生產(chǎn)用于表面涂料和玻璃纖維增強的不飽和聚酯樹脂(UPR)也可以用于飛行器的防凍劑和在食品中用作冷卻劑等,還可用作醇酸樹脂的增塑劑、食品添加劑、煙草保濕劑、藥物溶劑、墨水添加劑和化妝品等。其中丙二醇用于制造不飽和聚酯樹脂占27%;制食品、藥品和化妝品占20%;制功能流體(防凍液、化冰劑、傳熱液)占20%;制液體洗滌劑占17%;制油漆和涂料占5%;制煙草保濕劑占2%;其他用途包括增塑劑占9%。
1,2-丙二醇根據(jù)品質(zhì)和用途分為醫(yī)藥級和工業(yè)級。醫(yī)藥級丙二醇廣泛用于香精、香料、醫(yī)藥、獸藥、日化、食品、煙草、飼料等行業(yè)。按照功能分為兩類,一類是直接用作輔料,如在醫(yī)藥行業(yè)用作溶媒生產(chǎn)注射液、滴眼液、口服液、消毒液、洗液(荼劑)、軟膏等;在日化、煙草行業(yè)用作保濕劑。另一類是用作反應(yīng)原料,生產(chǎn)香精環(huán)己酮-1,2-丙二醇縮酮、丁酮-1,2-丙二醇縮酮、檸檬醛1,2-丙二醇縮醛、苯甲醛1,2-丙二醇縮醛等;生產(chǎn)食品乳化劑丙二醇酯(主要品種有丙二醇單硬脂酸酯、丙二醇單油酸酯、丙二醇單月桂酸酯)。
目前國內(nèi)外丙二醇生產(chǎn)廠家主要采用兩種生產(chǎn)工藝,一是環(huán)氧丙烷水解法,二是酯交換法。此外還有甘油制丙二醇技術(shù)以及1,2-二氯丙烷法制備1,2-丙二醇。
五、1,2丙二醇下游市場分析
11 月份,國內(nèi)不飽和樹脂市場呈現(xiàn)震蕩趨弱態(tài)勢,基本符合卓創(chuàng)預(yù)期。11月內(nèi)時段,一方面外圍表現(xiàn)欠佳,整體商品市場氣氛一般,另一方面,終端需求呈現(xiàn)放緩態(tài)勢,樹脂主要原料均較前期有所下調(diào),成本面存利空打壓。終端下游玻璃鋼行業(yè)開工進一步降低,需求面支撐不足,特別是11月下旬全國普遍降溫,下游出貨受阻,廠家商談重心逐步下移。11月內(nèi),國內(nèi)樹脂主流市場下跌 400-500 元/噸水平。11月國內(nèi)不飽和樹脂工廠整體開工率至 42%水平,較10月下降 6%水平。12月看來,各原料反彈概率不大,整體成本面支撐有限,下游需求進一步減弱,廠家出貨壓力猶存,業(yè)者信心難提振,預(yù)計國內(nèi)不飽和樹脂市場震蕩偏弱運行。
丙二醇月度表觀消費量分析
11 月份國產(chǎn)丙二醇相對較多,且出口氣氛較好。加之進
口量穩(wěn)定,表觀消費有所增量。11 月份整體開工率較 10 月份整體上升,供應(yīng)量增加,天氣影響下,丙二醇工廠外貿(mào)訂單尚可,而進口貨源到港船期較少。整體分析,11 月份國內(nèi)丙二醇表觀消費量 10 月份有所增長。
六、丙二醇在化妝品中的用處
對于略微懂一點化妝品成分的人,丙二醇(propylene glycol)無疑是一個避之不及的成分,大家看到丙二醇的時候都會來一句“此產(chǎn)品如果能夠不使用丙二醇,那么安全性就更佳了”。是的,這句話一點都沒有錯,事實上業(yè)界的潮流也是丙二醇逐漸被butylene glycol和polyethylene glycol所取代。但是問題就在于,現(xiàn)實和理想是有差距的,成分上完美無缺無法挑剔的護膚產(chǎn)品也許存在,但是肯定在整個市場中是很少的一部分。所以于我來看,輕松的說一句“如果不使用丙二醇”是遠遠不夠的,我們更需要的是仔細分析丙二醇這個成分在具體產(chǎn)品的情況下可能產(chǎn)生的問題。
丙二醇為什么有安全性問題?我看到過的說法大致有三點:溶脂性導(dǎo)致皮膚干燥、刺激、過敏。那么我們就一一來說這三點。
雖然丙二醇是一種親水性的成分,但是也具有一定的脂溶性,所以在一些卸裝產(chǎn)品中我們也可以看到它的身影。也許就是這個原因,很多人就認為使用含有丙二醇的產(chǎn)品會帶來過度去油脂從而產(chǎn)生皮膚干燥的問題。其實,我們首先必須認識到丙二醇的脂溶性并不強,所以強力或者中等能力的卸裝產(chǎn)品是不會以其為主打的,一般至多出現(xiàn)在弱效卸裝產(chǎn)品中。第二就是卸裝產(chǎn)品是需要抹去或者洗去的,所以有帶走油脂的問題。而丙二醇如果不是出現(xiàn)在此類產(chǎn)品,而是僅僅出現(xiàn)在停留在皮膚表層或者滲透進去的產(chǎn)品中的話,那么也就不存在帶走油脂的產(chǎn)品。
刺激性,是的,丙二醇的確存在這方面的問題,尤其是高濃度的情況之下,這也是其逐漸被淘汰的重要原因。但是,關(guān)于這個問題,我們不能簡單化處理,不是說看到有丙二醇的產(chǎn)品,就必定會有刺激。一般來說,丙二醇5%濃度以下比較安全,可以被視作無刺激性,而大多數(shù)護膚品產(chǎn)品,尤其是把丙二醇作為防腐劑溶劑的時候,濃度都不會超出。當然,在保濕產(chǎn)品中,濃度可能就會要高上不少了。那么是否就一定會導(dǎo)致刺激呢?未必。有實驗證明,丙二醇往往在配合閉鎖劑(occlusion)使用的時候會出現(xiàn)刺激性皮炎,比率大致在12%-16%。而所謂的閉鎖劑,保濕產(chǎn)品中的油性保濕成分即是充當這個角色。這也就是說,如果保濕產(chǎn)品同時含有丙二醇和油性保濕成分,丙二醇產(chǎn)生刺激的可能要遠遠大于不含有油性保濕成分的產(chǎn)品。不少人在談到保濕產(chǎn)品的時候,往往是秉持水性、油性保濕成分缺一不可的死板規(guī)則,而不充分考慮使用季節(jié)、地域所導(dǎo)致的相對濕度不同而導(dǎo)致的保濕性能不同的要求,而類似丙二醇刺激與閉鎖劑(occlusion)的配合也是另外一個他們所忽略的因素——閉鎖劑(occlusion)的類似效果在許多成分上都有所反應(yīng)。此外,需要補充一下的就是,丙二醇的刺激效果季節(jié)不同亦有所不同,一般而言冬天發(fā)生的概率會高一些,達到18%-22%,而在夏天則大為降低,僅為5%-8%。所以在這個問題上,對于非保濕類丙二醇濃度并不會太高的產(chǎn)品,筆者認為對于丙二醇的刺激效果可以不用過分考慮;而保濕產(chǎn)品,冬天使用的含有油性保濕成分的產(chǎn)品,高濃度的丙二醇是需要避免的,至于夏天使用,尤其是不含有油性保濕成分的產(chǎn)品,丙二醇的刺激問題個人留一個心眼注意可能的不良反應(yīng)即可,而無需談之色變。
過敏性,其實丙二醇的致過敏性并不算高,有實驗發(fā)現(xiàn),丙二醇2%的濃度時,產(chǎn)生過敏反應(yīng)的僅為0.2%(2/880),而在5%濃度時產(chǎn)生過敏反應(yīng)的亦僅為0.8%(27/3364)。當然,如果高濃度(5%以上)而且反復(fù)與皮膚接觸的話,那么就會有比較強的致過敏可能了。正如前文說了,一般使用5%以上濃度丙二醇的,似乎主要就是保濕產(chǎn)品,可且考慮到保濕產(chǎn)品的使用頻率比較高,所以我們對于保濕產(chǎn)品中的丙二醇是要多留一個心眼的。至于其他產(chǎn)品中作為溶劑的丙二醇,其本身應(yīng)該致過敏性不會太大,但是因為丙二醇和其他的幾位近親(比如甘油)一樣,都具有滲透促進的功能,可以幫助其他成分滲透入皮膚,這個特性用在好的地方可以用來研制皮膚注射的藥物免去打針之苦,可是在護膚品方面卻會加重其他成分導(dǎo)致過敏的可能。所以,我們在保濕產(chǎn)品中要小心丙二醇的過敏可能,而在其他類別產(chǎn)品中要擔(dān)心其他致過敏的成分伙同丙二醇導(dǎo)致過敏,由于滲透促進的效果許多成分都具有,即使棄用丙二醇亦不等于從此萬無一失,尤其是那些使用產(chǎn)品比較多地用戶,更是要多加留意,也許你平常使用的產(chǎn)品沒有導(dǎo)致你過敏,但是配合其他產(chǎn)品中的丙二醇等滲透促進劑后就可能產(chǎn)生過敏反應(yīng),而不要僅僅把注意力放在丙二醇身上,卻放過了真正的罪魁禍首。
是的,作為一個理想主義者,我們當然希望看到丙二醇盡快地被淘汰,徹底從護膚品的成分表中消失??墒亲鳛橐环N價格非常便宜的成分,我們不可避免它還會很長一段時間內(nèi)出現(xiàn)在我們身邊的護膚品產(chǎn)品中,面對這樣的情況,有大把錢可以買更好的產(chǎn)品有足夠的時間在更多的產(chǎn)品中挑選,那自然是最好的事情,如果沒有,那就只能多加留意,小心而謹慎的使用含有丙二醇的產(chǎn)品了。




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